Le parcours de découverte du château se termine par la visite de l'historique bibliothèque Scalone et de la riche collection qu'elle abrite. La bibliothèque, qui a conservé intact son mobilier du XVIIIe siècle, témoigne encore de l'amour profond de la famille Valperga pour le livre, instrument de connaissance et occasion de récréation. La collection, qui existe depuis au moins la moitié du XVIIe siècle, a été enrichie dans la seconde moitié du XVIIIe siècle grâce aux achats internationaux du vice-roi Charles François II et de son frère Tommaso Valperga, abbé de Caluso. La variété et la richesse des fonds de la bibliothèque permettent des itinéraires thématiques variés : de l'orientalisme à la botanique, des voyages aux décorations du château, souvent tirées de livres, d'estampes et de gravures.
